Six alkali metal nitrates and nitrites were evaporated in vacuum at a constant heating rate in a combined mass spectrometric and thermogravimetric apparatus. Time resolved profiles of decomposition gases and kinetics were obtained for LiNO3, NaNO3, KNO3, Na/KNO3, NaNO2 and KNO2. Activation energies for the evaporation of these salts were calculated and compared to previous results of isothermal experiments. In the temperature range 650–850 K, the decomposing nitrates released NO, N2 and O2 while the nitrites released only NO and N2.ZusammenfassungSechs Alkalimetallnitrate und -nitrite wurden in Vakuum, bei konstanter Erwärmungsgeschwindigkeit in einer kombinierten massenspektroskopischen und thermogravimetrischen Vorrichtung verdampft. Für LiNO3, NaNO3, KNO3, Na/KNO3, NaNO2 und KNO2 wurden die zeitzerlegten Profile der Zersetzungsgase, sowie die Kinetik erhalten. Für die Verdampfung dieser Salze wurden die Aktivationsenergien berechnet, und mit früheren Ergebnissen der isothermischen Versuche verglichen. In dem Temperaturbereich 650 bis 850 K wird von den zerfallenden Nitraten NO, N2 und O2 befreit, die Nitrite entwickeln dagegen nur NO und N2.РезюмеШесть нитратов и нитр итов щелочных металл ов были испарены в вакуу ме в обьединенном совмещ енном МС-ТГ приборе пр и постоянной скорости нагрева. Временно-раз решенные профили разложения г азов и кинетика реакц ии были получены для LiNO3, NaNO3, KNO3, Na/KNO3, NaNO2 и KNO2. Вычислены э нергии активации реакции испарения этих солей и сопостав лены с предыдущими ре зультатами изотермических изме рений. Разложение нитратов в температурной обла сти 650–850 К происходит с выделен ием моноокиси азота, азота и кислоро да, а нитритов — моноок иси азота и азота.
[1]
D. W. Johnson,et al.
Comparison of dynamic with isothermal techniques for the study of solid state decomposition kinetics
,
1972
.
[2]
E. S. Freeman.
The Kinetics of the Thermal Decomposition of Potassium Nitrate and of the Reaction between Potassium Nitrite and Oxygen1a
,
1956
.
[3]
Kurt H. Stern,et al.
High Temperature Properties and Decomposition of Inorganic Salts Part 3, Nitrates and Nitrites
,
1972
.
[4]
D. James,et al.
Vibrational Spectra of Molecular Metal Nitrate Monomers and Dimers
,
1971
.
[5]
C. M. Kramer,et al.
Differential scanning calorimetry of sodium and potassium nitrates and nitrites
,
1982
.
[6]
D. Kerridge,et al.
MOLTEN SODIUM NITRITE‐POTASSIUM NITRITE EUTECTIC: THE REACTIONS OF SODIUM PEROXIDE
,
1978
.
[7]
A. Büchler,et al.
Gaseous Alkali—Nitrogen—Oxygen and Alkali—Phosphorus—Oxygen Compounds1
,
1966
.
[8]
K. Stern,et al.
Chemical and electrochemical studies of the oxide ion-oxygen reaction in equimolar sodium nitrate+potassium nitrate
,
1975
.