Hochauflösende NMR an Lösungen mit Nitroxidradikalkomplexen

Die Protonenresonanzspektren von Methanol, Essigsaure und Wasser wurden in Losungen mit freien Nitroxidradikalen und verschiedenen Losungsmitteln gemessen. Die paramagnetischen Kontaktverschiebungen und Linienverbreiterungen, die aus der Komplexbildung uber die = NO—OH—Wasserstoffbrucke resultieren, wurden als Funktion der Protonendonorkonzentration und der Temperatur untersucht. In gunstigen Fallen konnten Hyperfeinkopplungskonstanten, Gleichgewichtskonstanten der Komplexbildung sowie die Temperaturabhangigkeit der dipolaren und skalaren Korrelationszeiten bestimmt werden. Hervorgehoben werden die Losungsmittelabhangigkeit und der Unterschied zwischen verdunnten und unverdunnten Losungen. Proton magnetic resonance spectra of methanol, acetic acid, and water in solutions with various solvents containing nitroxide free radicals have been measured. Paramagnetic contact shifts and line broadenings which result from the complexation via the = NO OH—hydrogen bridge have been analysed for different concentrations of the proton donor and at various temperatures. Hyperfine coupling constants, formation constants of the complex, and the dipolar and scalar correlation times have been determined for favourable cases. Particular emphasis has been given to the influence of the solvent and to the difference between undiluted and diluted solutions.