Sn3N4, ein Zinn(IV)‐nitrid – Synthese und erste Strukturbestimmung einer binären Zinn–Stickstoff‐Verbindung

Bei der Reaktion von SnI4 mit KNH2 in flussigem Ammoniak bei 243 K entsteht ein weises Produktgemenge. Nach Abdampfen des Ammoniaks wurde der feste Ruckstand 2–5 d bei 573 K im Vakuum getempert. Anschliesend aufgenommene Rontgen-Pulverdiffraktogramme zeigten Reflexe von KI und einer neuen Verbindung Sn3N4. Analoge Reaktionen von SnBr2 mit KNH2 fuhrten neben KBr ebenfalls zu schwarzbraunem, mikrokristallinem Sn3N4 und zusatzlich zu metallischem Zinn. Die Struktur von Zinn(IV)-nitrid wurde anhand von Rontgen- und Neutronenpulverdiffraktometrie geklart: Raumgruppe Fd 3 m, Z = 8, a = 9,037(3) A. Sn3N4 kristallisiert in einer Spinell-Struktur. Beide Metallatom-Positionen sind von Zinnatomen in der Oxidationsstufe +4 besetzt. Sn3N4, a Tin(IV) Nitride – Syntheses and the First Crystal Structure Determination of a Binary Tin-Nitrogen Compound By reaction of SnI4 with KNH2 in liquid ammonia at 243 K a white product mixture was obtained. After evaporation of ammonia the solid residue was annealed in vacuum for 2–5  d at 573 K. Subsequently collected x-ray powder diffraction patterns exhibited reflections of KI and a new compound Sn3N4. Analogous reactions of SnBr2 and KNH2 led to KBr and dark brown microcrystalline Sn3N4 but also to metallic tin. The structure of tin(IV)-nitride was determined from X-ray and neutron powder diffraction data: Space group Fd 3 m, Z = 8, a = 9.037(3) A. Sn3N4 crystallizes in a spinel type structure. Both metal atom positions are occupied by tin atoms of oxidation state plus four.