Zur Reaktion von Silylradikalen Das Verhältnis Disproportionierung/Rekombination

Silylradikale reagieren nach zwei Reaktionswegen ab: 1 Rekombination zu einem hoch schwingungsangeregten Disilan 2 Disproportionierung zu Silylen und Silan. Das Silylen verschwindet in einer sehr schnellen Einschubreaktion, ebenfalls unter Disilanbildung. - Die beiden Reaktionswege (1) und (2) konnen durch Isotopenmarkierung unterschieden werden. Das nach (1) gebildete Disilan kann entweder unimolekular unter Bildung von Silylen und Silan zerfallen oder durch Stose stabilisiert werden. Das Verhaltnis von Disproportionierungs- zu Rekombinationsprodukten ist daher druckabhangig. Extrapolation auf unendlichen Druck ergibt fur das Verhaltnis Disproportionierung zu Rekombination den Wert 0,7 ± 0,1. Die quantitative Analyse der deuterierten Disilane erfolgte mit Hilfe der Photoionisations-Massenspektrometrie. Silyl radicals react in two distinct ways: 1 recombination to a vibrationally highly excited disilane, 2 disproportionation to silylene and silane. Silylene disappears by a very fast insertion reaction in which disilane is formed. - Both reaction paths (1) and (2) can be distinguished by isotopic labelling. Disilane, formed by (1), either undergoes unimolecular decomposition forming silylene and silane or it is stabilized through collisions. The ratio of disproportionation to recombination products is therefore pressure dependent. The disproportionation to recombination ratio, as calculated by extrapolation to infinite pressure, is 0.7 ± 0.1. - Photoionization mass spectrometry has been applied for the quantitative analysis of the deuterated disilanes.

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