L'objet du present article concerne l'excitation, l'ionisation ainsi que la fragmentation d'agregats atomiques et moleculaires, homogenes et mixtes apres excitation en couche interne. Differentes proprietes des agregats libres sont etudiees en fonction de leur taille et de leur composition. On utilise le rendement total d'electrons et les rendements partiels d'ions pour mettre l'accent sur des changements d'ordre spectroscopique avec la taille. La photoionisation au seuil est etudiee grâce a la technique ZEKE (detection d'electrons d'energie nulle). La spectroscopie de temps de vol en multicoincidence (PEPIPICO) est appliquee pour etudier les mecanismes de fragmentation des agregats doublement charges en fonction de leur taille. Les agregats d'argon et d'azote sont presentees comme des cas modeles, et une comparaison est faite avec les especes isolees ou bien en phase condensee