Asterane, V. Studien in der Tricyclo[3.3.1.02.8]nonan‐Reihe

Ausgehend von Cyclohexen-(3)-yl-essigsaure oder von Bicyclo[3.3.1]nonanderivaten werden durch die Zersetzung von Diazo-Zwischenprodukten Ringschlusse zum Tricyclo[3.3.1.02.8]nonan-System erreicht. Die thermische Isomerisierung von Tricyclo[3.3.1.02.8]nonen-(3) (3) zum Bicyclo[3.1.1]nonadien-(2.7) (4) benotigt eine Aktivierungsenergie von 32.6 kcal/Mol und wird als 1.5-Wasserstoffverschiebung formuliert. Dadurch wird die Struktur der Nebenprodukte bei der Wolff-Kishner-Reduktion des Triasteranons 1 zum Triasteran 2 bewiesen und ihr Bildungsweg geklart. Asteranes, V. Synthesis of Tricyclo[3,3,1,02,8]nonane Derivatives Starting from either cyclohex-3-enylacetic acid or various bicyclo[3,3,1]nonane derivatives, ring closure to the tricyclo[3,3,1,02,8]nonane system can be achieved by decomposition of the corresponding diazo precursors. The thermal isomerisation of tricyclo[3,3,1,02,8]non-3-ene (3) yields bicyclo[3,1,1]nona-2,7-diene (4). This 1,5-hydrogen migration, which requires an activation energy of 32.6 kcal/mole, explains the structure and formation of the diolefinic side products encountered in the Wolff-Kishner-reduction of triasteranone 1 to triasterane 2.

[1]  H. Musso,et al.  Asterane, VI. Eine weitere Triasteransynthese , 1970 .

[2]  H. Stetter,et al.  Über Verbindungen mit Urotropin‐Struktur, XL. Über Ringschlußreaktionen des Bicyclo[3.3.1]nonadiens‐(2.6) , 1968 .

[3]  H. R. Ward,et al.  The photolytic conversion of an allene to a cyclopropylidene - The photolysis of 1,2- cyclononadiene. , 1968 .

[4]  H. Musso,et al.  Asterane, IV. Synthesen des Norpinans (Bicyclo[3.1.1]heptan) , 1967 .

[5]  M. Hanack,et al.  Solvolysen von [Cycloocten-(4)-yl-(1)-methyl]-tosylat und endo-Bicyclo[3.3.1]nonyl-(2)-tosylat , 1967 .

[6]  B. Shoulders,et al.  The reaction of 9,9-dibromobicyclo[6.1.0]non-2-ene with methyllithium , 1967 .

[7]  H. Musso,et al.  Umlagerungen im Triasteran‐System , 1967 .

[8]  H. Musso,et al.  Rearrangements of the Triasterane System , 1967 .

[9]  H. Musso,et al.  Asterane, II. Synthese und Hydrierung von Triasteran, Tetracyclo[3.3.1.02.8.04.6]nonan , 1967 .

[10]  D. Stummer,et al.  Bicyclo[3.3.1]nonanes : A new synthesis of 2-bicyclo[3.3.1]nonanone , 1966 .

[11]  W. Roth,et al.  Wasserstoff-Verschiebungen, III. Thermische Isomerisierung von cis-Hexadien-(1.4)† , 1965 .

[12]  B. F. Dowden,et al.  On the Stereochemistry of Quaternization of Amines1 , 1965 .

[13]  W. Grimme.  Reversible thermische Umlagerung von Bicyclo[5.1.0]octen‐(2) in Cyclooctadien‐(1.4) , 1965 .

[14]  W. Doering,et al.  Synthesis of tricyclic ketones by copper-catalyzed cyclization of monocyclic olefinic diazoketones , 1965 .

[15]  J. Ferris,et al.  The Decarboxylation of β-Ketoacids: A Study of the Decarboxylation of 1-Carboxy-bicyclo [3,3,1]nonane Derivatives , 1963 .

[16]  F. J. Marshall,et al.  Diuretics. IV. 6-Chloro-3-substituted 7-Sulfamoyl-1,2,4-benzothiadiazine 1,1-Dioxides , 1961 .

[17]  W. Boehme.  Notes- 3-Cyclohexene-1-acetamide. , 1961 .

[18]  H. Meerwein,et al.  Über bicyclische und polycyclische Verbindungen mit Brückenbindung. Über das Bicyclo-[1,3,3]-nonan und seine Abkömmlinge , 1922 .