Cs4Re6S13 und Cs4Re6S13,5 – zwei Verbindungen mit [Re6S8]-Baueinheiten in geringfügig variierten Gerüststrukturen†

Cs4Re6S13 wurde durch Umsetzung von Caesiumcarbonat mit Rhenium in einem mit Schwefel beladenen Argonstrom bei 800°C erhalten. Cs4Re6S13,5 konnte nach einem analogen Verfahren im Schwefelwasserstoffstrom synthetisiert werden. Strukturuntersuchungen an Einkristallen fuhrten zu Atomanordnungen, in denen [Re6S8]-Baueinheiten uber Sn2−-Brucken dreidimensional zu Geruststrukturen verknupft sind. Im Cs4Re6S13 Cs4[Re6S8]S2/2(S2)4/2 werden die Rheniumatome benachbarter Re6-Oktaeder uber Sulfid- und Disulfidbrucken im Verhaltnis 1:2 miteinander verbunden, im Cs4Re6S13,5 Cs4[Re6S8]S2/2(S2)3/2(S3)1/2 ist eine Disulfidbrucke durch eine Trisulfidbrucke ersetzt. Die nahezu regularen Re6-Oktaeder sind in Ubereinstimmung mit dem unmagnetischen 24-Valenzelektronenzustand. Cs4Re6S13 and Cs4Re6S13.5 — Two Compounds with [Re6S8] Clusters Slightly Differing as to their Framework Structures Cs4Re6S13 was synthesized by the reaction of cesium carbonate with rhenium at 800°C in an argon atmosphere charged with sulphur. The preparation of Cs4Re6S13.5 succeeded by an analogous procedure using a stream of H2S. Structural investigations on single crystals revealed atomic arrangements in which [Re6S8] clusters are linked threedimensionally by Sn2− bridges. In the compound Cs4Re6S13 Cs4[Re6S8]S2/2(S2)4/2 the rhenium atoms of adjacent Re6-octahedra are connected by sulphide and disulphide bridges in a ratio of 1:2. In the compound Cs4Re6S13.5 Cs4[Re6S8]S2/2(S2)3/2(S3)1/2 one disulphide bridge is replaced by one trisulphide bridge. The nearly regular Re6-octahedra correspond with a diamagnetic 24-electron configuration.