v-Triazolines. XXIV: Pyrazolecarbaldehydes from 5-amino-4,5-dihydro-4-methylene-v-triazoles and sydnones

The sydnones 1a–c react with the 4,5-dihydro-v-triazoles 2a–c by long refluxing at 110– 140°C affording via non-isolable adducts with elimination of CO2 and N2 and rearrangement a mixture of 4,5-dihydropyrazoles 3a– c, 3-pyrazolecarbaldehyde anils 4a–d, and 3-pyrazolecarbaldehydes 5a–c. Compounds 3 can be deaminated to give 4 which can be hydrolyzed to yield the 3-pyrazolecarbaldehydes 5.– The sydnones 6a, b react similarly with 2a to give a mixture of 4-pyrazolecarbaldehyde anils 7a, b and 4-pyrazolecarbaldehydes 8a, b. The structural assignments are based on spectroscopic and X-ray diffraction data. v-Triazoline, XXIV.– Pyrazolcarbaldehyde aus 5-Amino-4,5-dihydro-4-methylen-v-triazolen und Sydnonen Die Sydnone 1a– c ergeben mit den 4,5-Dihydro-v-triazolen 2a– c nach langerem Ruckfluserhitzen auf 110– 140°C uber nicht isolierbare Primaraddukte nach Eliminierung von CO2 und N2 sowie nach Umlagerung ein Gemisch der 4,5-Dihydropyrazole 3a– c, 3-Pyrazolcarbaldehyd-anile 4a–d und 3-Pyrazolcarbaldehyde 5a–c. Die Verbindungen 3 konnen zu 4 desaminiert werden, und letztere lassen sich zu 3-Pyrazolcarbaldehyden 5 hydrolysieren.– Die Sydnone 6a, b reagieren ahnlich mit 2a unter Bildung eines Gemisches von 4-Pyrazolcarbaldehyd-anilen 7a, b und 4-Pyrazolcarbaldehyden 8a, b. Die Strukturzuweisungen stutzen sich auf spektroskopische Daten und Rontgenstrukturanalysen.