Zur Synthese thioanaloger Cannabis‐Derivate

Pulegon (3) wird basenkatalysiert an die Thiophenole 4a–d zu γ-Ketothioathern 5a–d addiert, deren Cyclisierung Dibenzo[b,d]thiopyrane 6a–c liefert. Als Nebenprodukte entstehen bei der Cyclisierung von 5a und b auch die Thioxanthene 7a, b. Die Thiopyrane 6a–c lassen sich mit m-Chlorperbenzoesaure zu den Sulfonen 10a–c oxidieren. Sowohl 6a–c als auch 10a–c Konnen mit Natrium-athanthiolat zu den freien thioanalogen Δ6a(10a)-Cannabis-Derivaten 11a–f demethyliert werden. Mit der Dehydrierung von 11a–c durch Schwefel erhalt man die analogen Cannabinole 15a–c. Die Strukturen der erhaltenen Verbindungen werden durch NMR-, IR- und MS-Spektren Charakterisiert. Synthesis of Thio-Cannabinoids The base-catalyzed reaction of pulegone (3) with the thiophenols 4a–d yields the γ-ketothioethers 5a–d, the cyclization of which produces the dibenzo[b,d]thiopyrans 6a–c. The cyclization of 5a and b also produces the thioxanthenes 7a, b as by-products. The thiopyrans 6a–c as well as 6a–c can be oxidized to the sulfones 10a–c with m-chloroperbenzoic acid. 6a–c can be demethylated to the free thio-analogous Δ6a(10a)-cannabinoid derivatives 11a–f by sodium ethanethiolate. Dehydrogenation of 11a–c by sulfur yields the analogous cannabinoids 15a–c. The structures of the compounds obtained are characterized by n. m. r., i. r., and mass spectra.