Disproportionierungsreaktionen des Bellucci-Salzes K4[Ni2(CN)6]

Durch IR-spektroskopische und rontgenographische Untersuchungen wird gezeigt, das der gelbe, diamagnetische, bisher als K4[Ni2(CN)6(CO)2] formulierte Nickel(I)-Komplex aus einem aquimolaren Gemenge von K2[Ni(CN)4] und K2[Ni(CN)2(CO)2] besteht und somit bei der Reaktion von CO mit Bellucci-Salz in flussigem Ammoniak eine Disproportionierung gemas Gleichung (5) stattfindet. Dementsprechend lassen sich aus Losungen von „K4[Ni2(CN)6(C)2]” sowohl in Wasser als auch in flussigem Ammoniak die Disproportionierungsprodukte als Tetraphenylphosphoniumsalze fallen. –Auch mit einer Reihe von Isocyaniden disproportioniert Bellucci-Salz gemas Gl. (6). Nach diesem Verfahren werden einige bisher unbekannte Isocyanidkomplexe von Nickel(0) rein dargestellt und durch magnetische und IR-spektroskopische Untersuchungen sowie kryoskopische und Leitfahigkeitsmessungen charakterisiert. – Bei Versuchen, das [Ni2(CN)6]4–-Anion mit Tetraphenylphosphonium- bzw. Tetraphenylarsonium-Kationen zu falle, erfolgt gleichfalls Disproportionierung gemas (8). Disproportionation Reactions of Bellucci's Salt, K4[Ni2(CN)6] It is shown by infrared and X-ray spectroscopy that the yellow, diamagnetic nickel(1)-complex formerly formulated as K4[Ni2(CN)6(CO)2] actually consists of an equimolar mixture of K2[Ni(CN)4] and K2[Ni(CN)2(CO)2]. These products result from a disproportionation reaction of Bellucci's salt, K4[Ni2(CN)6], with CO in liquid ammonia as formulated by (5). Consequently, the disproportionation products can be precipitated as their tetraphenylphosphonium salts both from water and liquid ammonia solutions. – with isocyanides Bellucci's salt undergoes a similar disproportionation reaction (equation (6)), yielding some isocyanide complexes of nickel(0) which have not been described previously. They were characterized by magnetic, i. r. spectroscopic, cryoscopic and conductivity measurements. –Experiments to precipitate the [Ni2(CN)6]4–-anion by tetraphenylphosphonium or -arsonium cations likewise resulted in the disproportionation of the nickel(I)-complex.