Structure of host‐guest complexes of 1′,1″‐dimethyl‐dispiro[1,6,20,25‐tetraoxa[6.1.6.1]paracyclophane‐13,4′:32,4″‐bispiperidine] with benzene and p‐xylene

The molecular and crystal structures of the 1-benzene (1/2) monohydrate 2 and of the 1-p-xylene (1/1) complex 3 were determined by X-ray analysis. In both complexes the host molecules take the “face to face” conformation. In the 1-benzene (1/2) monohydrate 2 one benzene ring is perfectly enclosed within the intramolecular cavity of the host. The second benzene ring is located in channel type intermolecular cavities of the crystal lattice. The water molecule in the crystal lattice forms hydrogen bonds to the piperidine-nitrogens of neighbouring 1-molecules. – In the 1-p-xylene (1/1) complex 3 the host molecules are stacked along the a axis and p-xylene molecules are sandwiched by two adjacent host molecules in the stack. The two methyl groups of a p-xylene molecule are inserted into the cavities of the two sandwiching hosts. – The requirements for a preference of intramolecular cavity inclusion over intermolecular lattice inclusion of apolar guests in crystalline complexes of apolar macrocyclic hosts are discussed. Kristall- und Molekulstrukturen der Wirt-Gast-Komplexe von 1′,1″-Dimethyl-dispiro[1,6,20,25-tetraoxa[6.1.6.1]paracyclophan-13,4′:32, 4″-bispiperidin] mit Benzol und p-Xylol Die Molekul- und Kristallstrukturen des 1-Benzol (1/2)-Monohydrats 2 und des 1-p-Xylol (1/1)-Komplexes 3 wurden durch Rontgenstrukturanalyse bestimmt. In beiden Komplexen liegen die Wirtmolekule in der „face to face”-Konformation vor. Im 1-Benzol (1/2)-Monohydrat 2 ist ein Benzolring perfekt im intramolekularen Hohlraum des Wirtmolekuls eingeschlossen. Der zweite Benzolring ist in kanalartigen intermolekularen Hohlraumen des Kristallgitters lokalisiert. Das Wassermolekul im Kristallgitter bildet Wasserstoffbrucken-Bindungen zu den Piperidin-Stickstoffatomen benachbarter 1-Molekule aus. – Im 1-p-Xylol (1/1)-Komplex 3 stapeln die Wirtmolekule entlang der a-Achse und die p-Xylolmolekule sind zwischen zwei benachbarten Wirtmolekulen im Stapel eingelagert. Die beiden Methylgruppen eines p-Xylolmolekuls ragen in die Hohlraume der beiden umgebenden Wirtmolekule. – Die Voraussetzungen fur die Bevorzugung eines intramolekularen Hohlraumeinschlusses unpolarer Gastmolekule gegenuber einem intermolekularen Gittereinschlus in kristallinen Komplexen unpolarer makrocyclischer Wirte werden diskutiert.