1,6-Anhydrofuranosen, XI. 1,6-Anhydro-α-L-idofuranose

Die Titelverbindung 13 wird aus geeigneten benzylierten Derivaten mit gluco-Konfiguration auf verschiedenen Wegen synthetisiert. Bei der Darstellung wird die Moglichkeit der selektiven Hydrogenolyse von axialen Benzylgruppen in 5-Stellung in diesen Verbindungen genutzt, die eine anschliesende Konfigurationsumkehr durch eine Oxidations-, Reduktionssequenz erlaubt und somit von der D-gluco- in die L-ido-Reihe fuhrt. 13 ist in den sich in saurer Losung der Idose einstellenden Gleichgewichtsgemischen lediglich zu 0.08% enthalten. Es wird anhand der 4-C-Methyltalose gezeigt, das der 1,6-Anhydrofuranose-Anteil in diesen Gleichgewichten beim Wechsel der 4-Hydroxygruppe von einer sekundaren zu einer tertiaren erheblich steigt. 1,6-Anhydrofuranoses, XI1). — 1,6-Anhydro-α-L-idofuranose The title compound 13 is prepared on different routes from suitable benzyl derivatives with gluco-configuration. Preparations use the susceptibility of axial 5-O-benzyl groups in this compounds to selective hydrogenolysis, thus allowing subsequent inversion of configuration in this position from D-gluco to L-ido by an oxidation/reduction sequence. Only 0.08% of 13 are found in the equilibrium mixture of idose in acidic medium. It is shown with 4-C-methyltalose as example, that the amount of 1,6-anhydrofuranoses in these equilibria rises significantly by changing the hydroxy groups in 4-position from secondary to tertiary ones.

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