1,5‐Anhydrofuranosen, 1.Darstellung der 1,5‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose durch Vakuumpyrolyse von D‐Galactose

Bei der Vakuumpyrolyse von D-Galactose entsteht neben der 1,6-Anhydro-β-D-galactopyranose (1) und der 1,6-Anhydro-α-D-galactofuranose (2) in annahernd gleicher Menge die 1,5-Anhydro-α-D-galactofuranose (= 1,4-Anhydro-β-D-galactopyranose) (3a), die entweder saulenchromatographisch als Acetat 3b oder durch fraktionierte Kristallisation als Tosylat 3c aus dem Pyrolysat abgetrennt werden kann. 3a liegt zu 0.1% in den Gleichgewichtsformen der D-Galactose in saurer Losung vor. 1,5-Anhydrofuranoses, 1. Preparation of 1,5-Anhydro-α-D-galactofuranose by Vacuum Pyrolysis of D-Galactose Vacuum pyrolysis of D-galactose yields besides 1,6-anhydro-β-D-galactopyranose (1) and 1,6-anhydro-α-D-galactofuranose (2) in approximately equal amounts 1,5-anhydro-α-D-galactofuranose (= 1,4-anhydro-β-D-galactopyranose) (3a), which can be isolated from the pyrolysis mixture either as acetate 3b by column chromatography or as tosylate 3c by fractional crystallisation. 3a is present in the equilibrium of D-galactose in acidic medium (0.1%).

[1]  K. Heyns,et al.  1,5‐Anhydrofuranosen, 2. Darstellung der 1,5‐Anhydropentofuranosen durch Vakuumpyrolyse der vier isomeren Pentosen , 1973 .

[2]  P. Köll,et al.  Carboxoniumverbindungen in der Kohlenhydratchemie, XX. Nachbargruppenreaktion von 1,6‐Anhydro‐α‐D‐galactofuranose zu 1,6‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose und Ringkontraktion zu 1,5‐Anhydro‐α‐D‐talofuranose bei Einwirkung von Trifluormethansulfonsäure , 1973 .

[3]  K. Heyns,et al.  1.6‐Anhydrofuranoses, III. Isolierung der 1.6‐Anhydro‐ß‐D‐allofuranose aus dem Gleichgewicht der D‐Allose in saurer Lösung , 1972 .

[4]  S. Angyal,et al.  Equilibria between pyranoses and furanoses. III. Deoxyaldoses. The stability of furanoses , 1972 .

[5]  K. Heyns,et al.  Über selektive katalytische Oxydationen, XXVIII. Katalytische Oxydation der 1.6‐Anhydro‐α‐D‐galaktofuranose. Darstellung der 1.6‐Anhydro‐β‐L‐altrofuranose , 1971 .

[6]  M. Černý,et al.  1,6-Anhydroaldohexopyranosen , 1970 .

[7]  J. S. Brimacombe,et al.  Nucleophilic displacement reactions in carbohydrates : part XII1. The reaction of 6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-4-O-methanesulphonyl-α-L-talopyranose with sodium methoxide , 1969 .

[8]  F. Micheel,et al.  Synthese des kristallinen D‐Glucose‐anhydrids‐α .β , 1969 .

[9]  S. Angyal,et al.  Conformational analysis in carbohydrate chemistry. II. Equilibria between reducing sugars and their glycosidic anhydrides , 1968 .

[10]  J. S. Brimacombe,et al.  Nucleophilic displacement reactions in carbohydrates: The formation of 1,4-anhydro-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-β-l-talopyranose (1,5-anhydro-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-l-talofuranose) , 1967 .

[11]  H. Paulsen,et al.  Über selektive katalytische Oxydationen, XXIV. Selektive katalytische Oxydation von 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranosen zu 1.6‐Anhydro‐β‐D‐hexopyranos‐ulosen , 1967 .

[12]  D. Horton,et al.  Synthesis of 1,6-anhydro-β-d-talopyranose from derivatives of d-galactose and d-mannose , 1967 .

[13]  C. Schuerch,et al.  Syntheses of 1,4-Anhydro-2,3,6-tri-O-methyl-D-galactose and 1,4-Anhydro-2,3-di-O-methyl-L-arabinose , 1965 .

[14]  C. Schuerch,et al.  The polymerization of 1,4‐anhydro sugar derivatives , 1965 .

[15]  Ramanathan Nagarajan,et al.  THE CONFIGURATION AND CONFORMATION OF "DI-D-FRUCTOSE ANHYDRIDE I" , 1964 .

[16]  Von E. Husemann,et al.  Ein anhydrid aus 2,3,6-D-trimethylglucose , 1962 .

[17]  N. K. Richtmyer.  The formation of 1,6-anhydro-α-d-galactofuranose and 1,6-anhydro-β-d-galactopyranose by the action of acid on d-galactose , 1958 .

[18]  R. J. Dimler,et al.  D-Galactosan α : Its Structure and Resistance to Periodate Oxidation2 , 1951 .

[19]  R. M. Hann,et al.  D-Galactosan β , a New Anhydride of D-Galactose1 , 1941 .

[20]  K. Hess,et al.  Über ein weiteres Anhydrid aus 2.3.6.‐Trimethyl‐glucose (IX. Mitteil. über synthetische Zucker‐anhydride) , 1939 .

[21]  F. Neumann,et al.  2.3.6-Trimethyl-l-idose-anhydrid aus 2.3.6-Trimethyl-glucose (8. Mitteil. über synthetische Zucker-anhydride) , 1935 .