Chlor(trifluormethyl)sulfin, CF3ClCSO: Synthesen und typische Reaktionen

Chlor(trifluormethyl)sulfin [Chlor(trifluormethyl)methylensulfoxid, 7] wurde in Form zweier Isomerer durch Dechlorierung des Sulfinylchlorids 5 erhalten. Das reine (Z)-Isomere wurde durch Hydrolyse des Sulfenylchlorids 3 dargestellt, in besonders hoher Ausbeute uber eine intermediare Adduktbildung von 7b an Anthracen und nachfolgende Retro-Diels-Alder-Reaktion. 7b reagiert rasch mit Halogenen und Halogenwasserstoffen zu den Sulfinylhalogeniden 5, 8 bzw. Sulfenylhalogeniden 3, 9. Mit Wasser, Alkoholen und sekundaren Aminen werden Derivate der Sulfinsaure 11–15 erhalten, oder Trifluoressigsaurechlorid und seine Derivate 16–18 werden unter gleichzeitiger Ausscheidung elementaren Schwefels gebildet. Das Chlor-Atom in 7b kann substituiert werden, mit Thiolen erhalt man z.B. die Sulfine 19 und 20. Diese konnen ebenso wie 7b durch Bildung von Cycloaddukten mit 2,3-Dimethylbutadien oder Cyclopentadien 21–25 stabilisiert werden, die weiter zu den cyclischen Sulfonen 26–28 oxidiert wurden. Chloro(trifluoromethyl)sulfine, CF3CIC SO: Syntheses and Typical Reactions Chloro(trifluoromethyl)sulfine [(Chlorotrifluoromethyl)methylene sulfoxide, 7] was obtained in two isomeric species by dechlorination of the sulfinyl chloride 5. The pure (Z) isomer was prepared by hydrolysis of the sulfenyl chloride 3, and in especially high yields via an intermediate adduct formation of 7b with anthracene and subsequent retro Diels-Alder reaction. 7b reacts readily with halogens as well as with hydrogen halides under formation of the sulfinyl halides 5, 8 and sulfenyl halides 3, 9, respectively. With water, alcohols, and secondary amines the derivatives of sulfinic acid 11–15 were obtained, or trifluoroacetyl chloride and its derivatives 16–18 are formed under simultaneous extrusion of elemental sulfur. The chlorine atom in 7b can be substituted, e.g. by thiols yielding the sulfines 19 and 20. These as well as 7b could be stabilized by formation of cycloadducts with 2,3-dimethylbutadiene or cyclopentadiene 21–25, which could further be oxidized to give the cyclic sulfones 26–28.