ÜBER DIE UMSETZUNG VON N,N,N′-TRIMETHYLN-HALOGENPHOSPHINO-ETHYLENDIAMINEN MIT NATRIUMTETRAPHENYLBORAT UND ALUMINIUMCHLORID: DARSTELLUNG VON INTRAMOLEKULAREN KOMPLEXEN MIT λ3-PHOSPHOR(III)

Abstract The reaction of Me2NCH2CH2N(Me)SiMe3 with Cl3CPCl2, CH3OPCl2, and F3CPCl2 was found to proceed with formation of Me3SiCl, and of the phosphorus-nitrogen bonded compounds, Me2NCH2CH2N(Me)P(CCl3)Cl, [Me2 (OMe)]+ Cl− and Me2NCH2CH2N(Me)-P(CF3)Cl. When the trimethylethylenediamino-substituted phosphines, Me2NCH2CH2N(Me)P(Me)Cl, Me2NCH2CH2N(Me)P(Ph)Cl,Me2NCH2CH2N(Me)P(Bu1)Cl,Me2NCH2CH2N(Me)P(CCl3)Cl, and the phospholidinium salts, [Me2 (OMe)]+ Cl−, and [Me2 (NEt2]+ Cl− were allowed to react with sodium tetraphenylborate the ionic, intramolecalary coordinated compounds, [Me2 (Me)]+ [BPh4]−, [Me2 (Ph)]+ [BPh4]−. [Me2 (Bu1)]+ [BPh4]−, [Me2 (CCl3)+ [BPh4]−, (Me2 (OMe)]+ [BPh4]−, and [Me2 (NEt2)]+ [BPh4]− were formed. A more complex interaction was observed when Me2NCH2CH2N(Me)P(CCl3)Cl was treated with AlCl3. The low-temperature 1H-n.m.r. spectra of some of these compounds indicate two sets of doublets for the methylprotons of the diastereotopic NMe2 groups. The x-ray determination of [Me2 (Ph)]+ [BPh4]− ...

[1]  P. Vierling,et al.  New molybdenum and iron phosphoranides. Mechanism and stereochemistry of the rearrangement and migration of a phosphorus-bound allylic group into an iron-bound vinylic group , 1986 .

[2]  D. Schomburg,et al.  ÜBER DIE UMSETZUNG VON N- BZW. O-TRIMETHYLSILYLIERTEN DERIVATEN DES ETHANOLAMINS MIT PHOSPHOR(III)-HALOGEN-VERBINDUNGEN: INTRAMOLEKULARE DONATOR-AKZEPTOR-WECHSEL WIRKUNGEN IN DEN VERBINDUNGEN CH3OCH2CH2N(CH3)PCl2, (CH3)2NCH2CH2OPCl2, (CH3)2NCH2CH2N(CH3)P(C6 H5)2, (CH3)2NCH2CH2N(CH3)P(C6 H5)Cl UND (C , 1986 .

[3]  D. Schomburg,et al.  Pentakoordiniertes Silicium: Intramolekulare Koordination bei O-Fluorsilylderivaten von N.N-disubstituierten Aminoethanolen bzw. N-fluorsilylsubstituierten Derivaten des Trimethylethylendiamins/Penta-co-ordinate Silicon: Intramolecular Coordination of O-Fluorosilyl Derivatives of N.N-Disubstituted A , 1985 .

[4]  I. Ruppert,et al.  CF3-P(NEt2)2 als schlüsselsubstanz für CF3-substituierte phosphane - direktsynthese und verwendung , 1983 .

[5]  D. Rankin,et al.  The preparation and properties of I-difluorophosphino-pyrrole , 1981 .

[6]  G. .. Martin,et al.  Etude par resonance magnétique multinucléaire d'intermédiaires réactionnels électrophiles. Partie 8. Action des acides de Lewis chlorés COCl2, POCl3, (CH3)2N=CHCl+Cl− et Cl2 sur l'hexaméthylphosphotriamide (HMPT) , 1980 .

[7]  O. Scherer,et al.  Notiz über eine Rotationsbehinderung um die Phosphor‐Stickstoff‐Bindung bei Raumtemperatur , 1975 .

[8]  H. Stetter.  Methoden der Organischen Chemie (Houben‐Weyl), Bd. V, Teil 1c: Kohlenwasserstoffe Teil 3. Herausgeg. von Eugen Müller. Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1970. 4. Aufl., IX, 1296 S., DM 458.— , 1971 .

[9]  H. A. Staab.  Organikum. Organisch‐Chemisches Grundpraktikum. Herausgeg. v. einem Autorenkollektiv d. Technischen Universität Dresden. VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1964. 3. überarb. Aufl., XVII, 596 S., Anhang, 106 Abb., Kld. DM 36.–. , 1965 .

[10]  J. Huheey.  The Electronegativity of Perhalo Groups , 1964 .

[11]  C. R. Noller.  Methoden der organischen Chemie. , 1954 .