Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, I. Synthesis of Kekulene

Definition and nomenclature of cycloarenes, a new class of aromatic compounds, are discussed. Cyclo[d.e.d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]dodecakisbenzene (“kekulene”, 1) has been synthesized as the first representative of cycloarenes. – From the dithiaphane 11 by double sulfur extrusion, either photochemically or by pyrolysis of disulfone 12, the carbocyclic system 13 was formed which by dehydrogenation yielded 14. By Stevens rearrangement of 11 followed by elimination the phanediene 15 was obtained which was dehydrogenated to 18. From 15 by photo-cyclodehydrogenation in excellent yield the octahydrokekulene 19 was obtained. The different reactivity of 15 and 18 in the photo-cyclodehydrogenation is discussed in terms of electronic and steric effects. Dehydrogenation of 19 yielded 1. Cycloarene, eine neue Klasse aromatischer Verbindungen, I. Synthese von Kekulen Definition und Nomenklatur der Cycloarene, einer neuen Klasse aromatischer Verbindungen, werden diskutiert. Als erster Vertreter der Cycloarene wurde Cyclo [d.e.d.e.d.e.d.e.d.e.d.e]dodecakisbenzen („Kekulen”, 1) synthetisiert. – Aus dem Dithiaphan 11 wurde durch doppelte Schwefel-Extrusion, entweder photochemisch oder durch Pyrolyse des Disulfons 12, das carbocyclische System 13 erhalten, dessen Dehydrierung 14 ergab. Durch Stevens-Umlagerung von 11 mit anschliesender Eliminierung entstand das Phan-dien 15, das zu 18 dehydriert wurde. Durch Photo-Cyclodehydrierung von 15 wurde das Octahydrokekulen 19 in ausgezeichneter Ausbeute erhalten. Die verschiedene Reaktivitat von 15 und 18 bei der Photo-Cyclodehydrierung wird in Bezug zu elektronischen und sterischen Effekten diskutiert. Durch Dehydrierung von 19 wurde 1 erhalten.

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