Cycloarenes, a New Class of Aromatic Compounds, III. Studies towards the Synthesis of Cyclo[d.e.d.e.e.d.e.d.e.e]decakisbenzene

Attempts to synthesize the cycloarene 2 starting from benzo[c]phenanthrene building blocks are reported: From 3, the preparation of which along different routes is dealt with, bis(bromomethyl) and bis(mercaptomethyl) derivatives 4 and 5, respectively, were obtained. Cyclisation of 4 and 5 yielded 12 from which by sulfur extrusion the carbocyclic system 14 was prepared. Stevens rearrangement of 12 and subsequent elimination yielded 17. Scholl reaction of 14 resulted in the formation of 18 by only one-sided cyclisation. Similarly, photo-cyclodehydrogenation of 17 did not yield 2 but 19. – The new helical aromatic systems present in 18 and 19 are discussed on the basis of spectroscopic results. Cycloarene, eine neue Klasse aromatischer Verbindungen, III. - Studien zur Synthese des Cyclo[d,e,d,e,e,d,e,d,e,e]decakisbenzens Versuche zur Synthese des Cycloarens 2 aus Benzo[c]phenanthren-Bausteinen werden mitgeteilt: Aus 3, uber dessen Darstellung auf verschiedenen Wegen berichtet wird, wurden die Bis(brommethyl)- und Bis(mercaptomethyl)-Verbindungen 4 bzw. 5 erhalten. Cyclisierung von 4 und 5 ergab 12, aus dem durch Schwefel-Extrusion das carbocyclische System 14 dargestellt wurde. Stevens-Umlagerung von 12 und nachfolgende Eliminierung lieferten 17. Scholl-Reaktion von 14 fuhrte durch nur einseitige Cyclisierung zur Bildung von 18. Ahnlich ergab die Photo-Cyclodehydrierung von 17 nicht 2, sondern 19. – Das neue helicale aromatische System, das in 18 und 19 vorliegt, wird auf der Grundlage spektroskopischer Ergebnisse diskutiert.